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Tabelle A

Grenzwerte für Schwefeldioxid in µg/m³ mit den zugeordneten Werten für Schwebestaub (gemessen nach der Black-Smoke-Methode ^l) in µg/m³

Tabelle B

Grenzwerte für Schwebestaub (gemessen nach der Black-Smoke-Methode ¹ in µg/m³

1) Die Ergebnisse der nach der OECD-Methode durchgeführten Black-Smoke-Messungen wurden gemäß der Beschreibung der OECD in gravimetrische Einheiten umgerechnet (vgl. Anhang III).

2) Die Mitgliedstaaten müssen durch alle geeigneten Maßnahmen dafür sorgen, daß dieser Wert nur an höchstens drei aufeinanderfolgenden Tagen überschritten wird. Außerdem müssen sie sich darum bemühen, solche Überschreitungen dieses Wertes zu verhindern und m verringern.

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Tabelle A (aufgehoben)

Tabelle B (aufgehoben)

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A. (aufgehoben)

B. Schwebestaub

Zur Bestimmung des "Black-Smoke" und für die Umrechnung der ermittelten Werte in gravimetrische Einheiten gilt als Referenzmethode die Methode, die von der OECD-Arbeitsgruppe für Verfahren zur Messung der Luftverunreinigung und für Erhebungsmethoden (1964) als Standardmethode festgelegt wurde.

Für die im Rahmen der ISO bzw. der OECD obengenannten genormten Methoden sind die von diesen Organisationen veröffentlichten sprachlichen Fassungen sowie die übrigen Fassungen, deren Übereinstimmung mit diesen von der Kommission bestätigt wird, verbindlich.

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Tabelle A

Grenzwerte für Schwefeldioxid in µg/m³ mit den zugeordneten Werten für (nach der gravimetrischen Methode gemessenen) Schwebestaub in µg/m³

Tabelle B

Grenzwerte für Schwebestaub (gemessen nach der unter Ziffer ii beschriebenen gravimetrischen Methode) in µg/m³

Die im Rahmen des Artikels 10 Absatz 2 anzuwendenden Probenahme- und Analysemethoden sind folgende:

1. Für Schwefeldioxid
   • Probenahmemethode: Referenzmethode nach Anhang III Abschnitt A.
   • Die Analysemethode ist die des Anhangs III. Das Verfahren des Artikels 10 Absatz 1 findet Anwendung.
2. Für Schwebestaub
   • Stichprobenmethode:
     1. Der Schwebestaub wird entweder auf einem Membranfilter oder auf einem Glasfaserfilter gesammelt.
     2. Das Stichprobengerät besteht aus:
        • einem Filter,
        • einem Filterhalter,
        • einer Pumpe,
        • einem Gasvolumenzähler.
     3. Das Stichprobengerät enthält kein System zur Fraktionierung der Teilchen.
     4. Die Dauer einer Stichprobenahme beträgt 24 Stunden.
     5. Das Filter wird vor unmittelbarer Ablagerung der Teilchen durch Sedimentation und vor unmittelbarem Einfluß atmosphärischer Bedingungen geschützt.
     6. Die verwendeten Filter haben einen Abscheidegrad von mehr als 99% für Teilchen mit einem aerodynamischen Durchmesser von 0,3 µm.
     7. Die Luftgeschwindigkeit an der Oberfläche des Filters liegt zwischen 33 und 55 cm/sec. Die Verringerung der Luftgeschwindigkeit während der Stichprobenahme darf bei Verwendung von Glasfaserfiltern 5 % und bei Verwendung von Membranfiltern 25 % nicht überschreiten.
     8. Die Anzahl der Srichprobenahmen während eines Jahres beträgt mindestens 100, die gleichmäßig auf diesen Zeitraum verteilt werden.
   • Analysenmethode:
     1. Die Analyse erfolgt durch Wiegen.
        1. Membranfilter werden vor und nach der Stichprobenahme konditioniert, indem man sie zwei Stunden lang auf konstanter Temperatur zwischen 90 und 100 °C hält und dann ebenfalls zwei Stunden lang vor dem Wiegen in einen Exsikkator legt.
        2. Glasfaserfilter werden vor und nach der Stichprobenahme konditioniert, indem man sie
           vor dem Wiegen 24 Stunden lang in einer Atmosphäre von 20 °C und 50 % relativer Feuchtigkeit hält.

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Luftqualität - Bestimmung der Massenkonzentration von Schwefeldioxid in der Atmosphäre - Tetrachloromercurat (TCM) - Pararosanilinverfahren

1. Gegenstand

   Mit diesem Entwurf einer internationalen Norm wird eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung der

   Massenkonzentration von Schwefeldioxid in der Atmosphäre festgelegt. Sie umfaßt sowohl Probenahme- als auch Analysemethoden.

2. Anwendungsbereich

   Mit dem in dieser Norm beschriebenen Verfahren können atmosphärische Schwefeldioxidkonzentrationen zwischen 7 und 1150 µg/m³ bestimmt werden.

   Anmerkung

   Wenn höhere Konzentrationen bestimmt werden müssen, können aliquote Teile der Probelösung oder kleinere Luftproben, als in dieser Norm vorgeschrieben, verwendet werden. In diesem Fall muß die Absorptionswirksamkeit des spezifischen Systems an den untersuchten Volumina und Konzentrationen bestimmt werden.

   Störeinflüsse von Schwermetallen, Stickstoffoxiden, Ozon und reduzierten Schwefelverbindungen (z.B. Wasserstoffsulfid und Merkaptanen) werden eliminiert oder auf ein Mindestmaß reduziert. Schwefelsäure und Sulfate stören nicht. Ein Störeinfluß von Schwefeldioxid ist experimentell nicht nachgewiesen, da es in der Absorptionslösung vermutlich zu Schwefelsäure hydratisiert wird.

3. Prinzip

   Durch eine Natriumtetrachloromercurat-(TCM)-Lösung wird eine abgemessene Luftprobe angesaugt und das in der Luft vorhandene Schwefeldioxid durch Bildung eines Diclorosulfitomercuratkomplexes absorbiert .

   Die Probelösung wird mit einer Amidosulfonsäurelösung behandelt, um das Nitritanion zu zerstören, das durch die in der Luft vorhandenen Stickstoffoxide gebildet wird. Sie wird dann mit Lösungen von Formaldehyd und säuregebleichtem phosphorsäurehaltigem Pararosanilin behandelt, bis ein pH-Wert von 1,6 + 0 1 erreicht wird. Pararosanilin, Formaldehyd und das Bisulfitanion reagieren und bilden die intensiv gefärbte Pararosanilin-Methylsulfonsäure, die sich wie ein zweifarbiger Indikator verhält (λ _max - 548 nm bei einem pH-Wert von 1,6 + 0,1).

   Die Schwefeldioxidkonzentration wird einer Eichkurve entnommen, die auf der Grundlage von Kalibriergasmischungen (6.3.1) erstellt wurde. Entsprechend der im Laboratorium vorhandenen apparativen Ausrüstung kann es sich für Routineprüfungen in bestimmten Fällen als zweckmäßig erweisen, die Kalibriergasmischungen durch Natriumbisulfitlösungen bekannter Konzentration zu ersetzen. Dieses Verfahren sollte jedoch erst nach einer genauen Kalibrierung mit einer Permeationsvorrichtung angewandt werden.

    

4. Reagenzien

   4.1 Alle Reagenzien müssen analysenrein (p. a.) sein.

   Die Hinweise auf Wasser beziehen sich, falls nichts anderes angegeben ist, auf destilliertes Wasser. Das Wasser muß frei von Oxydantien sein und sollte möglichst mit einer Ganzglasapparatur doppelt destilliert werden.

   4.2 Absorptionslösung: 0,04 Mol/l Natriumtetrachloromercurat (TCM)

   10,9 g Quecksilber(II)Chlorid, 4,7 g Natriumchlorid und 0,07 g Äthylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz (EDTA) in Wasser auflösen und auf einen Liter verdünnen.

   Die Lösung ist mehrere Monate lang stabil und sollte verworfen werden, wenn sich Niederschlag gebildet hat.

   Anmerkungen

   1. Die hinzugefügte EDTA-Menge eliminiert mögliche Störeinflüsse von Schwermetallen zu 60 µg Eisen (III), 10 µg Mangan (II), 10 µg Chrom (III), 10 µg Kupfer (11) und 22 µm Vanadin (V) in 10 ml Absorptionslösung.
   2. Die Lösung ist hochgiftig und dementsprechend zu behandeln. Eine Methode zur Rückgewinnung des Quecksilbers nach der Analyse ist in Anhang C aufgeführt. Wird ein der Absorptionslösung über die Haut verschüttet, muß diese sofort mit Wasser abgespült werden.

   4.3 Chlorwasserstoffsäure, 1 Mol/1

   86 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure HCl (ρ = 1,19 g/ml) sind auf einen Liter zu verdünnen.

   4.4 0,2 %iges Pararosanilinhydrochlorid

   Stammlösung 0,2 g Pararosanilinhydrochlorid, C₁₉H₁₇N₃ · HCl, sind in 100 ml Chlorwasserstoffsäure (4.3) aufzulösen.

   Anmerkung

   Das für die Zubereitung der Stammlösung verwendete Pararosanilinhydrochlorid muß eine höhere Reinheit als 95 % (siehe Anhang D) aufweisen und eine maximale Absorption bei 540 nm im Essigsäure-Natriumazetatpuffer (0,1 Mol/l) aufweisen. Darüber hinaus sollte die Extinktion der Blindprobe - wenn sie gemäß dem Verfahren nach 6.2 dargestellt ist, 0,10 nicht überschreiten.

   Reagenzien, die diese Anforderungen nicht erfüllen, sind zurückzuweisen oder zu reinigen. Die Reinigung kann durch Kristallisation oder Extraktion erfolgen (siehe Anhang D).

   4.5 Phosphorsäure, 3 Mol/l

   205 ml konzentrierte Phosphorsäure H₃PO₄ (ρ = 1,69 g/ml) sind mit Wasser auf einen Liter zu verdünnen.

   4.6 Pararosanilinreagenslösung

   20 ml der Pararosanilinhydrochlorid-Stammlösung (4.4) und 25 ml Phosphorsäure (4.5) sind in einen 250-ml-Meßkolben zu pipettieren und bis zur Marke mit Wasser aufzufüllen.

   Das Reagens ist mehrere Monate lang stabil, falls es im Dunkeln aufbewahrt wird.

   4.7 Formaldehyd, Arbeitslösung

   5 ml 40 %ige Formaldehydlösung, HCHO, sind in einen 1-l-Meßkolben zu pipettieren und bis zur Marke mit Wasser aufzufüllen. Täglich zubereiten.

   4.8 Amidosulfonsäure, 0,6 %ige Arbeitslösung

   0,6 g Amidosulfonsäure, NH₂SO₃H, sind in 100 ml Wasser aufzulösen. Diese Lösung ist, falls sie vor Luft geschützt wird, mehrere Tage stabil.

   4.9 Natriumbisulfit-Stammlösung

   0,3 g Natriummetabisulfit, Na₂S₂HO₅, sind in 500 ml frisch gekochtem und abgekühltem destilliertem Wasser aufzulösen (zweifach destilliertes, entlüftetes Wasser ist vorzuziehen). Die Lösung enthält 320 bis 400 µg Schwefeldioxidäquivalente je ml. Die tatsächliche Konzentration wird durch Hinzufügen von überschüssigem Jod auf einen aliquoten Teil der Lösung und Rücktitrieren mit einer genormten Natriumthiosulfatlösung (siehe Anhang B) bestimmt.
   Die Lösung ist instabil.

   4.10 Natriumsulfit-Standardlösung

   Sofort nach der Standardisierung der Natriumbisulfit-Stammlösung (4.9) sind 2,0 ml Lösung in einen 100-ml-Meßkolben zu pipettieren und bis zur Marke mit Natriumtetrachloromercuratlösung (4.2) aufzufüllen.

   Diese Lösung ist bei Lagerung bei 5 °C 30 Tage, bei Raumtemperatur aber nur einen Tag stabil.

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